Ли Чжаосин и его супруга Цинь Сяомэй вместе учились в Пекинском университете. Отец Цинь Сяомэй - Цинь Личжэнь был известным дипломатом Китая, который в свое время работал послом Китая в Норвегии, Замбии, Швеции и Новой Зеландии и руководителем по консульским делам Министерства иностранных дел. Для Цинь Сяомэй, которая родилась в семье дипломата, хотя Ли Чжаосин и не умеет вести домашнее хозяйство, но он очень хороший муж. В дипломатической карьере они поощряют друг друга и помогают друг другу.

Сыну Ли Чжаосина Ли Хэхэ в этом году исполнился 31 год. В свое время он обучался в самом известном китайском вузе - Университете Цинхуа. Затем он обучался в Университете Пенсильвании США и даже был принят в Институт торгово-промышленного управления Гарвардского университета. Он – обладатель двух ученых степеней. В настоящее время он работает в крупной компьютерной компании США. В конце 2008 года Ли Хэхэ и дочка известного певца Китая Янь Вэйвэня Янь Цзинцзин сыграли свадьбу.